陶瓷用石膏全部參數(shù)檢測(cè)技術(shù)

一、檢測(cè)原理

陶瓷用石膏的性能檢測(cè)基于其物理化學(xué)特性的科學(xué)表征。水化反應(yīng)機(jī)理是核心，半水石膏遇水后重新水化為二水石膏，形成交織的針狀晶體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，這一過(guò)程的速率、程度及終形成的晶體結(jié)構(gòu)決定了石膏的各項(xiàng)性能。

• 凝結(jié)機(jī)理：半水石膏在水中的溶解度遠(yuǎn)大于二水石膏，溶液對(duì)半水石膏過(guò)飽和，對(duì)二水石膏則未飽和，導(dǎo)致半水石膏不斷溶解，二水石膏不斷結(jié)晶析出，形成結(jié)構(gòu)強(qiáng)度。檢測(cè)通過(guò)測(cè)量漿體電阻、針入度或溫度變化來(lái)追蹤此過(guò)程。

• 強(qiáng)度形成機(jī)理：二水石膏晶體相互交織、共生，形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，宏觀上表現(xiàn)為機(jī)械強(qiáng)度?？拐?、抗壓強(qiáng)度直接反映了此網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的致密性與牢固度。

• 孔隙結(jié)構(gòu)機(jī)理：水化反應(yīng)的理論需水量遠(yuǎn)小于實(shí)際調(diào)水量，多余水分蒸發(fā)后留下孔隙。孔隙率、孔徑分布及貫通性決定了石膏的吸水性、透氣性及終強(qiáng)度，可通過(guò)流體浸漬法或壓汞法測(cè)定。

• 熱力學(xué)與化學(xué)原理：相組成分析基于二水石膏、半水石膏及無(wú)水石膏在不同溫度下熱穩(wěn)定性的差異，通過(guò)熱重與差熱分析進(jìn)行區(qū)分?；瘜W(xué)分析則基于滴定、光譜等方法測(cè)定雜質(zhì)及主成分含量。

二、檢測(cè)項(xiàng)目

陶瓷用石膏的檢測(cè)項(xiàng)目可系統(tǒng)分為以下幾類(lèi)：

1. 物理性能指標(biāo)

   • 標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量：使石膏漿體達(dá)到規(guī)定流動(dòng)度所需的加水量，是影響漿體操作性與終孔隙率的關(guān)鍵參數(shù)。

   • 凝結(jié)時(shí)間：包括初凝時(shí)間和終凝時(shí)間，直接影響注漿成型操作周期。

   • 力學(xué)性能：主要包括干態(tài)抗折強(qiáng)度、干態(tài)抗壓強(qiáng)度，是衡量石膏模具耐久性的核心指標(biāo)。

   • 硬度：表征石膏表面抵抗劃傷或壓入的能力。

   • 膨脹率：反映石膏水化凝結(jié)過(guò)程中的體積穩(wěn)定性。

2. 結(jié)構(gòu)性能指標(biāo)

   • 孔隙率：包括顯氣孔率和閉氣孔率，影響吸漿速率、模具壽命和強(qiáng)度。

   • 孔徑分布：不同尺寸孔徑的分布情況，對(duì)過(guò)濾性能（吸漿）有決定性影響。

   • 體積密度與真密度：反映材料的密實(shí)程度。

3. 化學(xué)與相組成指標(biāo)

   • 化學(xué)組成：主要成分為硫酸鈣，同時(shí)需檢測(cè)雜質(zhì)含量，如氧化鈉、氧化鉀、氧化鎂、三氧化二鐵、三氧化二鋁、二氧化硅等，這些雜質(zhì)會(huì)影響凝結(jié)性能和制品外觀。

   • 相組成分析：定量分析二水石膏、半水石膏及無(wú)水石膏的含量，是判斷石膏粉焙燒質(zhì)量與活性的直接依據(jù)。

4. 使用性能指標(biāo)

   • 吸水率：模擬模具的吸漿能力。

   • 耐磨性：評(píng)估模具在長(zhǎng)期使用中的抗磨損能力。

   • 與泥漿反應(yīng)性：檢測(cè)石膏模具是否會(huì)向陶瓷坯體引入特定雜質(zhì)。

三、檢測(cè)范圍

陶瓷用石膏的檢測(cè)覆蓋其全產(chǎn)業(yè)鏈應(yīng)用領(lǐng)域：

• 模具石膏粉：這是檢測(cè)的核心對(duì)象，要求具有適中的凝結(jié)時(shí)間、高機(jī)械強(qiáng)度、優(yōu)良的吸水性和良好的耐磨性。檢測(cè)需嚴(yán)格遵循模具石膏的專(zhuān)用標(biāo)準(zhǔn)。

• 石膏原型與母模：用于制作模具的原始模型，對(duì)強(qiáng)度、硬度和尺寸精度有較高要求。

• 特種陶瓷成型石膏：如用于高壓注漿的α-高強(qiáng)石膏，需檢測(cè)其在高壓下的滲透性、抗沖擊強(qiáng)度和耐溶蝕性。

• 石膏添加劑：用于改善石膏性能的化學(xué)添加劑，需檢測(cè)其與石膏的相容性及對(duì)各項(xiàng)性能參數(shù)的影響。

• 原料石膏巖/礦：在加工前對(duì)天然石膏進(jìn)行檢測(cè)，以評(píng)估其純度及作為陶瓷模具石膏原料的適用性。

四、檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)

國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)體系對(duì)陶瓷石膏的規(guī)范各有側(cè)重。

• 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)

  • GB/T -17669 系列《建筑石膏》：雖為建筑石膏通用標(biāo)準(zhǔn)，但其規(guī)定的物理性能測(cè)試方法（如強(qiáng)度、凝結(jié)時(shí)間）被行業(yè)廣泛借鑒用于陶瓷模具石膏。

  • JC/T -xxxx《陶瓷模具用石膏粉》：這是針對(duì)陶瓷行業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)化學(xué)成分、凝結(jié)時(shí)間、強(qiáng)度及吸水率有更具體的規(guī)定。

• 與地區(qū)標(biāo)準(zhǔn)

  • ASTM C 系列：美國(guó)材料與試驗(yàn)協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)，如ASTM C472關(guān)于石膏石膏制品物理測(cè)試的標(biāo)準(zhǔn)，方法嚴(yán)謹(jǐn)，在貿(mào)易和高端制造中常被引用。

  • DIN EN 系列：德國(guó)及歐洲標(biāo)準(zhǔn)，以精密和嚴(yán)格著稱，對(duì)產(chǎn)品的分類(lèi)和性能要求極為細(xì)致。

• 標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比分析

  • 項(xiàng)目覆蓋：標(biāo)準(zhǔn)（如ASTM, DIN）在微觀結(jié)構(gòu)（如壓汞法測(cè)孔）和長(zhǎng)期耐久性測(cè)試方面更為完善。國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)正逐步向此靠攏。

  • 指標(biāo)要求：歐洲標(biāo)準(zhǔn)對(duì)雜質(zhì)含量的限制通常更為嚴(yán)格，尤其對(duì)影響陶瓷坯體白度的鐵、鈦等元素。對(duì)于高強(qiáng)度模具石膏，標(biāo)準(zhǔn)對(duì)α-半水石膏的強(qiáng)度分級(jí)更為明確。

  • 測(cè)試方法細(xì)節(jié)：在凝結(jié)時(shí)間測(cè)定、強(qiáng)度試件制備等具體操作上，不同標(biāo)準(zhǔn)可能存在細(xì)微差異，直接影響結(jié)果的對(duì)比性。

五、檢測(cè)方法

1. 標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量：采用維卡儀或跳桌法，固定石膏粉量，以不同水量調(diào)制漿體，找到達(dá)到規(guī)定流動(dòng)性時(shí)的加水量，以水與石膏的質(zhì)量百分比表示。

2. 凝結(jié)時(shí)間測(cè)定：主要采用維卡儀法，通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)針在漿體中自由沉入的深度來(lái)判斷初凝和終凝狀態(tài)。也可采用電阻法或溫度法進(jìn)行連續(xù)、自動(dòng)監(jiān)測(cè)。

3. 力學(xué)性能測(cè)試：制備規(guī)定尺寸的“8”字形或棱柱體試件，在萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)上以規(guī)定速率加載，直至斷裂，計(jì)算抗折和抗壓強(qiáng)度。

4. 孔隙率與吸水率：采用煮沸法或真空飽和法，使試件吸水至飽和，通過(guò)測(cè)量飽和前后試件在空氣與水中的質(zhì)量，計(jì)算顯氣孔率、體積密度和吸水率。

5. 相組成分析：

   • 熱分析：綜合運(yùn)用熱重分析和差示掃描量熱法，通過(guò)分析脫水過(guò)程中的質(zhì)量損失和熱效應(yīng)峰，來(lái)定量計(jì)算二水、半水及無(wú)水相的含量。

   • X射線衍射：通過(guò)分析衍射圖譜，利用Rietveld全譜擬合等方法進(jìn)行物相的半定量或定量分析。

6. 化學(xué)分析：硫酸鈣含量多采用離子交換-滴定法；微量金屬雜質(zhì)元素采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法或原子吸收光譜法。

六、檢測(cè)儀器

1. 材料試驗(yàn)機(jī)：用于力學(xué)性能測(cè)試，要求具有高精度力值傳感器和穩(wěn)定的控制系統(tǒng)，能精確控制加載速率。

2. 熱分析儀：包括熱重分析儀和差示掃描量熱儀，要求溫度控制精確，分辨率高，能準(zhǔn)確捕捉相變溫度點(diǎn)。

3. 孔隙結(jié)構(gòu)分析儀：

   • 壓汞儀：用于測(cè)定納米至微米級(jí)的孔徑分布，但壓力可能破壞石膏的脆弱結(jié)構(gòu)。

   • 氮吸附比表面及孔徑分析儀：適用于介孔與宏孔分析，對(duì)樣品無(wú)損。

4. X射線衍射儀：用于物相定性及定量分析，需配備相應(yīng)的分析軟件數(shù)據(jù)庫(kù)。

5. 凝結(jié)時(shí)間測(cè)定儀：維卡儀是經(jīng)典設(shè)備，自動(dòng)凝結(jié)時(shí)間分析儀則能實(shí)現(xiàn)連續(xù)、數(shù)字化記錄。

6. 光譜分析儀器：電感耦合等離子體光譜儀用于精確測(cè)定微量元素含量。

七、結(jié)果分析

檢測(cè)結(jié)果的科學(xué)分析是質(zhì)量控制的終環(huán)節(jié)。

• 相關(guān)性分析：各項(xiàng)參數(shù)并非獨(dú)立。例如，標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量與孔隙率、強(qiáng)度高度相關(guān)。高需水量通常導(dǎo)致高孔隙率和低強(qiáng)度。相組成直接影響凝結(jié)時(shí)間和早期強(qiáng)度。

• 性能評(píng)判：

  • 模具石膏：核心評(píng)判標(biāo)準(zhǔn)為“強(qiáng)度-吸水率”的平衡。理想模具應(yīng)在保證足夠強(qiáng)度（抗折>4MPa，抗壓>15MPa）的前提下，具有高而均勻的吸水率（通常>30%）。凝結(jié)時(shí)間需與生產(chǎn)線節(jié)奏匹配。

  • 相組成評(píng)判：優(yōu)質(zhì)模具石膏粉應(yīng)以β-半水石膏為主相，二水石膏含量應(yīng)極低（<3%），無(wú)水石膏Ⅲ含量也需控制，因其會(huì)導(dǎo)致凝結(jié)異常。

  • 雜質(zhì)影響分析：可溶性堿金屬鹽會(huì)顯著延長(zhǎng)凝結(jié)時(shí)間；粘土類(lèi)雜質(zhì)會(huì)提高需水量并降低強(qiáng)度；鐵、鈦等氧化物可能導(dǎo)致陶瓷坯體出現(xiàn)色斑。

• 趨勢(shì)預(yù)測(cè)與診斷：通過(guò)長(zhǎng)期數(shù)據(jù)積累，建立性能參數(shù)與模具使用壽命的預(yù)測(cè)模型。例如，強(qiáng)度衰減速率、吸水率下降曲線可用于預(yù)測(cè)模具更換周期。若檢測(cè)發(fā)現(xiàn)強(qiáng)度合格但吸水率偏低，可能指向孔徑分布不合理（小孔過(guò)多）；若凝結(jié)時(shí)間異?？s短，則需檢測(cè)無(wú)水石膏Ⅲ或二水石膏含量是否超標(biāo)。